近年来，中国科学院化学研究所分子纳米结构与纳米技术实验室万立骏、王栋课题组，利用ECSTM在电催化反应机理的研究方面取得了重要进展。研究选取结构明确、活性位点均一的金属卟啉与酞菁类分子作为M-N4活性位点的模型体系，系统地研究了其电催化反应的过程。研究利用ECSTM原位观察金属卟啉、酞菁在氧还原反应（ORR）、析氧反应（OER）过程中的中间体及其在催化反应过程中的演化过程（ACS Nano, 2016, 10, 8746-8750；Chemelectrochem, 2016, 3, 2048-2051；Journal of the American Chemical Society, 2019, 141, 7665-7669）。

　　近日，课题组利用ECSTM原位探究钴酞菁（CoPc）催化CO2还原反应的过程（Angewandte Chemie International Edition, 2020, 59, 16098-16103）。CoPc作为应用广泛的电催化剂，对CO₂还原反应具有优异的活性与产物选择性。实验表明，反应进行前CO₂可与CoPc结合形成高对比度的CoPc-CO2复合物，通过原位ECSTM实验可以观察到随着Co^II的还原，高对比度复合物的比例逐渐增多，从实验上验证了Co^IIPc的还原与CO₂的吸附相关联。原位调控CO₂还原反应开启后，研究人员从STM图像中观察到高对比度的复合物转化为了低对比度的催化剂分子，且这一转化过程能够随电位调整可逆进行。在此基础上，科研人员设计出基于ECSTM的电位阶跃实验，并将其应用于反应初始阶段动力学的研究中。实验表明，CO₂在活性位点上的吸附是反应初始阶段的决速步。该研究在分子水平上揭示了CoPc催化CO₂还原反应的过程，并扩展了ECSTM在电催化研究中的应用。

　　课题组总结了STM技术在电催化研究中的应用（Chemical Society Reviews）。该综述介绍了贵金属催化剂、非贵金属催化剂、碳基催化剂等不同类型的电催化模型体系的构筑方式，阐述了利用STM研究催化剂的表面结构（如分子自组装、二维材料等）以及与催化反应过程（如反应物的吸附与扩散、催化转化过程等）的进展。研究表明，结构明确、均一的电催化模型体系的合成以及多种高效电催化表征技术的结合是电催化领域未来的重点发展方向之一。

　　研究工作得到国家自然科学基金委员会和中科院的支持。

　　CoPc催化CO₂还原反应的过程

　　STM技术在电催化研究中的应用